1.電解液中不溶性微粒雜質含量超標。純凈無雜質、成分均勻、穩定的電解液是生產高品質電解銅箔的前提條件。實際生產中不可避免地會有一些雜質通過原料銅、廢箔、水、酸的加入以及設備自身磨損和腐蝕而進入電解液中,因此電解液中往往含有金屬雜質離子、分子基團、有機物、不溶性微粒(如二氧化硅、硅酸鹽、炭)等各種雜質,這些雜質大多數對銅箔品質有負面影響,應盡可能采用有效方法把雜質控制在合理的濃度范圍內。金屬雜質離子主要從原料方面進行控制,有機物主要采用活性炭吸附去除。本文所述電解液雜質主要指不溶性微粒,主要依靠硅藻土過濾器和精濾器過濾去除。
統計發現,電解液中不溶性微粒含量(檢測方法是采用孔徑為 0.45 μm 的微孔濾膜抽濾,根據抽濾前、后的質量差進行計算)超過 0.2 mg/L 時,無論其他參數如何調整,毛刺都無法消除,而且雜質含量越高, 毛刺越明顯,可見雜質含量超標是產生毛刺的原因之一。這主要是因為電解液中懸浮的銅粉容易吸附在雜質團聚體周圍,被輸送到電解槽中時在電流的作用下吸附于陰極輥上,隨著銅沉積層的增厚,銅粉夾雜在銅箔上而形成瘤狀毛刺。
2、溶銅罐中銅酸含量失調。溶銅罐中的銅酸含量是重要的溶銅參數,直接從源頭影響溶液的穩定性,溶銅罐中的銅含量的變化一般與酸含量的變化呈反比,即銅含量升高伴隨著酸含量降低,銅含量降低則伴隨著酸含量升高。結合現場生產經驗發現,溶銅罐中銅含量越高,酸含量越低,毛刺越明顯。一般情況下,酸含量低于 20 g/L 時就容易出現毛刺缺陷。這主要是因為溶銅罐中銅料多而酸不足時,在罐內溫度高(一般浸泡式溶銅溫度在80 ~ 90 °C,噴淋式溶銅溫度在 65 ~ 75 °C)的情況下,空氣在溶銅罐內的溶解極微,溶液缺氧導致銅料氧化不充分,無法與硫酸充分反應,溶銅罐內容易生成大量銅粉和 Cu+ [4]。一方面,隨著銅箔沉積層增厚, 附著于陰極表面的銅粉夾雜在銅層中形成銅刺;另一方面,Cu+與 Cl?結合生成的氯化亞銅沉淀也容易夾雜在銅箔中而形成毛刺。
3、電解液中氯離子含量過高。統計結果表明,氯離子含量與毛刺有一定的相關性。氯離子含量越高,毛刺越明顯。Cl?是生產電解銅箔的常用添加劑,微量的 Cl?能與其他添加劑協同作用,增強陰極極化,從而改善電解銅的表面光亮度,但電解液中 Cl?過多會減弱其他添加劑的作用,使整平作用減弱,發生去極化作用。另外,Cl?會與電解液中的 Cu+結合生成氯化亞銅沉淀并夾雜于鍍層中而形成毛刺。氯化亞銅的生成還會降低陰極界面的銅離子濃度,引起陰極析氫,影響銅離子的遷移和沉積,使銅離子電沉積形成枝狀晶,進而造成銅箔表面粗糙甚至形成毛刺。氯離子含量一般控制在 20 ~ 50 mg/L,含量過高不僅會產生毛刺,而且會腐蝕陰極輥和溶銅罐,含量過低則直接影響銅箔的內在結構和力學性能。
4、銅箔厚度。生產實踐中發現,銅箔越厚,毛刺越明顯,這是由于銅沉積層越厚就越容易包覆吸附在陰極輥表面的銅粉。
5、電流密度。在設備工況及其他工藝參數固定的情況下,電流密度直接影響生產效率。一般情況下,生產追求大電流密度,但電流密度過高會直接影響生產穩定性和產品質量。統計結果表明,電流密度越高,毛刺越明顯。這是由于電流密度越高,陰極輥表面吸附的銅粉越多,陰極輥轉速就越快(在同一機列上電流密度高意味著電流大,對相同厚度規格的銅箔而言,陰極輥轉速就越快),就越容易包覆銅粉。
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